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天然石墨的深加工產品及生產方法有哪些?
jcshimo   |   2023-12-18 14:01:20

天然石墨的深加工產品及生產方法:

  我國晶質石墨礦石檔次相差比較大,多數礦床的礦石檔次在3-15%,入選檔次在5%左右,片度在0.1-1.5毫米之間,礦石的可選性一般較好。
一、石墨的采礦
     石墨礦床挖掘簡略,運輸便利。晶質石墨礦一般選用露天挖掘,依照礦山地形條件不同,又有山坡露天挖掘和挖陷露天挖掘兩種辦法。內蒙、山西、黑龍江等山地丘陵區域的石墨礦,選用山坡露天挖掘;山東等平原區域選用挖陷露天挖掘。其中,露天挖掘能夠取得較高的收回率和較低的貧化率, 回采率可到達90%以上,礦石貧化率操控在10%以下。
二、石墨的選礦工藝介紹
    由于石墨的可浮性較好,石墨的選礦多選用浮選法。在現在技能條件下,運用浮選辦法只能將其純度(固定碳含量)進步到94~98%左右;而要出產純度更高的高碳石墨和高純石墨,則需選用化學提純等其他辦法。
    石墨選礦首要的流程包含:破碎、分級、浮選。以下是晶質石墨浮選工藝流程示意圖:
    在晶質石墨的選礦中,為維護和收回大鱗片,浮選工藝選用多段磨礦、多段選別、中礦順序或集中返回的閉路流程;多段再磨再選又有精礦再磨、中礦再磨和尾礦再磨三種形式。
三,石墨的深加工產品及出產辦法
    現在,石墨的深加工產品首要包含高純石墨、可脹大石墨、柔性石墨、氟化石墨、球形石墨以及石墨乳等。以下分別是對這幾種產品及其出產辦法的介紹。
1.高純石墨
    出產高純石墨,首要選用化學提純和高溫氣化提純法。化學提純工藝即用酸、堿處理以去除石墨中的雜質,具體辦法包含苛性鈉熔融法、酸堿法、氫氟酸法、活性氣體法等。
氫氧化鈉高溫熔融法
    氫氧化鈉高溫熔融法是運用石墨中的雜質(硅酸鹽等),在500℃以上的高溫下與氫氧化鈉起反響,一部分生成溶于水的反響產品,被水浸出除去;另一些雜質,如鐵的氧化物等,在堿熔后用鹽酸中和,生成溶于水的氯化鐵等,經過洗刷除去。
酸堿法
    酸堿法又稱酸堿提純法,即將石墨的提純辦法分為堿熔進程和酸解進程。
    堿熔進程是將必定量的石墨、氫氧化鈉與水混合均勻,放入反響器中,加熱熔融。反響一段時間后冷卻至100℃以下,過濾至水洗液的pH 為7~8。酸解進程是把堿溶(熔) 后的石墨與必定濃度的鹽酸溶液混合進行熱浸濾,在必定溫度下反響一段時間后,過濾水洗至中性,枯燥,純化,經過酸解后即取得高純石墨。
    堿酸法的缺陷在于需求高溫燒結、熔融,能量消耗大,且反響時間長,設備腐蝕嚴峻。
氫氟酸提純法
     氫氟酸提純法是運用氫氟酸能與大部分物質反響生成可溶性物質的原理進行石墨提純。即將石墨與必定濃度的氫氟酸浸泡后,過濾水洗至中性,枯燥,純化,即得到高純石墨。
運用氫氟酸提純法取得的高純石墨純度可到達99.95%,氫氟酸提純法的缺陷在于操作條件惡劣,環境污染嚴峻,對工人的操作晦氣。
高溫提純法
    高溫氣化提純法是運用石墨耐高溫的性質,將石墨置于特殊的電爐中阻隔空氣加熱到2500℃,此時石墨中的灰分雜質被蒸騰出去,石墨則再結晶,然后使石墨的純度大大進步。這種辦法能將石墨提純到99.9%以上。如果在純化爐內通入氯氣和氟,最終通入氮氣,可使雜質更容易蒸發,可將石墨提純到99.99%以上。
此種辦法盡管能夠得到光譜純的石墨產品,但需求消耗很多電能。
2.可脹大石墨(酸化石墨)
    可脹大石墨是經過特殊改性處理而得到的一種柔性石墨產品,也稱為石墨酸、酸化石墨、氧化石墨。它是一種理想的新型密封資料,在石油、化工、電業、航空、汽車、船只和儀器儀表等職業的動、靜密封中有著廣泛的應用。
    可脹大石墨經高溫瞬時處理,鱗片狀變成蠕蟲狀,體積可脹大100-400倍,這種脹大石墨依然保持天然石墨的性質,而且具有良好的成型可塑性、柔韌延展性和密封性,是各種石墨板材、密封件的優質質料,也可用于冶金工業的新型維護渣、發熱劑。
    可脹大石墨的出產工藝首要有強酸浸漬工藝和電解氧化工藝。兩種工藝除氧化工序不同外,脫酸、水洗、脫水、枯燥等其它工序相同。電化學法是將天然鱗片石墨和輔助陽極一同構成陽極室,浸泡在濃硫酸電解液中,通直流或脈沖電流,氧化必定時間后取出,水洗枯燥后即可得到可脹大石墨。
    電化學法的最大特點是,可經過調節電參數和反響時間來操控石墨反響程度和產品的性能指標,而且污染小,成本低,質量穩定,性能優異。可是,如何處理插層工藝中的拌和問題,進步效率,下降電耗,是該法急需處理的課題。
3.柔性石墨
    柔性石墨是以脹大石墨為質料,經限制或軋制成型的石墨產品,它克服了天然鱗片石墨硬而脆的缺陷,具有新的柔韌性。
    柔性石墨常用于密封資料,同時還具有導電、導熱、潤滑、耐高低溫、抗腐蝕等優異特性。因此,多年來柔性石墨的用處在不斷擴展,并逐步應用在電氣工業、新能源的燃料電池工業中。
    柔性石墨的出產進程是,將天然鱗片石墨經過濃硫酸插層制備成酸化石墨(可脹大石墨),然后再快速加熱,使層間插入物氣化,形成高壓,使石墨粒子脹大,形成蠕蟲石墨或石墨蠕蟲,即脹大石墨。脹大石墨經過限制或軋制,蠕蟲之間相互嚙合,然后壓軋成石墨卷材或板材,即為柔性石墨。
4.氟化石墨
     氟化石墨是一種新式的工業資料,不會對金屬和其他資料產生腐蝕作用,可作為固體潤滑劑、電池電極資料、憎水疏油劑、核反響堆資料等,特別是在高速、高壓、高溫條件下運用,效果更佳。在防水、防油、涂料等領域也有著廣泛應用前景。現在氟化石墨的組成辦法首要有以下幾種:
直接組成法
    石墨與氣體氟在350~600℃內的反響器中加熱組成氟化石墨,這是最早選用的組成辦法。
催化劑組成法
     該辦法是在300℃的石墨與氟的反響體系中加入微量金屬氟化物(LiF、MgF2等)作催化劑組成氟化石墨。
固體氟化物組成工藝
    該辦法是用含氟固體聚合物(如四氟乙烯、六氟丙烯和乙烯基螢石等制成的聚合物)與石墨混合,在氦、氖、氬、氮等慵懶氣氛下,加熱至320~600℃,在管式電爐中的石英管內制得氟化石墨。
5.球形石墨
    球形石墨是鋰離子電池負極資料的首要質料。
    球形石墨的制備是借助專用設備來完成的:石墨微粒經過對撞、卷曲、揉搓、密實、包覆等外表處理技能完成球形化,然后使鱗片石墨完成從各向異性到各向同性的球形石墨的改變。改性球形石墨的出產首要有以下兩種辦法:
先破壞后提純法
先提純后破壞法
6.石墨乳
    石墨乳也稱膠體石墨,是以石墨作為分散相,用水、油、有機溶劑、組成樹脂溶液等作為分散媒所形成的固-液分散體系,其依照運用用處分為顯像管石墨乳、鍛造石墨乳和拉絲石墨乳。
石墨乳以其特有的耐溫性、耐腐蝕、自潤滑、無毒、無汚染等特性,被作為密封資料廣泛用于軍工、電站等職業。石墨乳還具有良好的導電性,振實密度高、儲能量大、容量高、迴圈性能好,然后被廣泛應用在電子束管石墨乳、拉絲石墨乳產品上。
   石墨乳的出產工藝,首要包含石墨粒子的微細化處理工藝和石墨超微粒子在溶劑中的分散處理工藝。

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